Download miễn phí Bài thi lý thuyết đáp án và thang điểm kỳ thi tại Matxcơva, Nga 2007
7.2.5 Từphản ứng ghép mạch ởhình 2 thì ta thấy rằng Y4 chứa 15 nguyên tửcacbon hay chứa 1
đoạn mạch DAP và hai đoạn mạch IPP, các phần được gắn vào liên tiếp với nhau. Một lưu ý quan trọng là Y3 không đuợc tìm thấy trong hai đoạn mạch hy drocacbon sinh ra từ Y4, do Y3 là kết
qủa của phản ứng ozon phân Yvới tỉlệ1 : 1. Nhưvậy geranyl photphat là hợp chất trung
gian trong quá trình tổng hợp Y (tất cảcác liên kết đôi đều có cấu hình trans). Gắn một đoạn mạch
IPP tiếp theo vào geranyl photphat dẫn đến sựtạo thành sản phẩm mà khi ozon phân sẽcho 1 phân
tử Y1 và 2 phân tử Y2. Nhưvậy cấu trúc của Y4 với các chi tiết lập thểnhưsau
Để tải bản Đầy Đủ của tài liệu, xin Trả lời bài viết này, Mods sẽ gửi Link download cho bạn sớm nhất qua hòm tin nhắn.
Ai cần download tài liệu gì mà không tìm thấy ở đây, thì đăng yêu cầu down tại đây nhé:
Nhận download tài liệu miễn phí
Tóm tắt nội dung tài liệu:
Simpo PDF Merge and Split Unregistered phiên bản -
17
Tối đa 10 marks
2 marks cho xác định điện tích đúng
3 marks cho xác định đúng các nguyên tử oxy tạo cầu
5 marks for the correct structure
Trừ 1 mark nếu chỉ vẽ từ 6 đến 15 tứ diện mà vẫn thể hiện đúng các liên kết
Trừ 3 marks nếu chỉ vẽ ít hơn 6 tứ diện (do không thấy rõ các lớp đa diện)
Trừ 4 marks nếu vẽ liên kết qua các đỉnh chung mà ở dạng 3D
Trừ 4 marks nếu liên kết với nhau qua các đỉnh chung nhưng ở trên 1 đường thằng (1D)
0 mark nếu vẽ một cấu trúc bất kỳ nào khác
6.3.1
рН = 4
Tối đa 5 marks
Trừ 1 mark nếu tính nhầm
Trừ 2 marks nếu viết nhầm biểu thức liên hệ tính [H+] qua KaI
Trừ 2 marks nếu có sai sót trong định nghĩa tính pH (ví dụ dùng ln thay cho lg)
Trừ 3 marks nếu viết sai phản ứng thủy phân
6.3.2
СuSO4 + Na2SiO3 + 2H2O = Cu(OH)2↓ + “H2SiO3”↓ + Na2SO4
hay 2СuSO4 + Na2SiO3 + 2H2O = (CuOH)2SO4↓ + “H2SiO3”↓ + Na2SO4
Các phản ứng này (xét riêng từ sự hình thành đồng silicat) có thể được suy luận từ ý kiến cho rằng
phản ứng này mô tả sự thủy phân lẫn nhau (tự khuếch đại). Nó đến từ phần trước của bài tập: pH của f
LGL sẽ lớn hơn 7 (xem câu 6.2), và pH của dung dịch đồng sunfat sẽ bé hơn 7 (xem 6.3.1).
Tối đa 3 marks
2 marks nếu hệ số cân bằng sai
1 mark nếu chỉ cho thấy một trong hai kết tủa (Cu(OH)2↓ hay “H2SiO3”↓)
Simpo PDF Merge and Split Unregistered phiên bản -
18
E1
Bài 7. Chứng tích mỡ làm dày thành động mạch và các hợp chất trung
gian trong qúa trình sinh tổng hợp cholesterol
7.1.1 Е2-Е4 xúc tác cho một loại phản ứng (hay các phản ứng tương tự).Phản ứng duy
nhất xuất hiện ba lần trong một dãy là phản ứng monophotphoryl hóa (tất cả các loại
phản ứng còn lại đều không ứng với chất ban đầu hay sản phẩm cuối cùng). Điều này
cũng được xác nhận bởi sự có mặt của đoạn mạch pyrophotphat trong IPP và sự giải phóng các
sản phẩm vô cơ (bao gồm các photphat vô cơ) trong quá trình tự phân huỷ của Х1.
Х là một axit monocacboxylic được tạo thành từ ba nguyên tố: cacbon, hydro và oxy. Nó
không chứa lưu huỳnh được tìm thấy trong CoA hay photpho được tìm thấy trong các hợp
chất trung gian của quá trình biến đổi từ HMG-CoA thành IPP hay hiện diện trong CoA. Như
vậy, Е1 xúc tác cho phản ứng loại CoA từ HMG-CoA không qua thuỷ phân. Do nước không
tham gia phản ứng nên CoA giải phóng buộc phải tham gia vào một phản ứng khác liên quan đến
nhóm cacboxyl đã được este hóa trong HMG-CoA. Quýa trình duy nhất khả thi ở đây chính là quá
trình khử 4 electron để tạo thành nhóm hydroxyl. Е1 không thể xúc tác cho phản ứng dehydrat hóa
do Х có hoạt tính quang học (sự loại nước sẽ làm mất đi trung tâm bất đối duy nhất). Phản ứng
decacboxyl hóa cũng bị loại trừ do Х là một axit nên phải tồn tại nhóm cacboxyk trong phân tử. Oxy
hóa nhóm hydroxyl bậc ba trong HMG-CoA sẽ làm cho cơ chế oxy hóa β- trở nên không thể thực hiện
được. Một điều hiểu nhiên nữa là nhóm cacboxyl bao gồm cả sự hình thành liên kết thioeste hiện diện
trong đoạn mạch chứa nhóm hydroxyl trong IPP. Như vậy:
Е1 4, 5
Е3 6
Tối đa 12 marks
E1: 9 marks nếu cả hai kết qủa đều đúng.
4 marks chỉ đưa ra một kết qủa đúng
4 marks nếu đưa ra hai kết qủa đúng và một kết qủa sai
0 mark nếu đưa ra một kết qủa đúng còn các kết qủa còn lại đều sai
0 mark nếu đưa ra nhiều hơn ba kết qủa.
Е3: 3 marks nếu đưa ra duy nhất kết qủa đúng. Tất cả các trường hợp khác không cho điểm nào
7.1.2 Dựa vào các phản ứng được xúc tác bởi Е1 và cấu hình của trung tâm bất đối trong HMG-CoA
thì cấu trúc của chất Х là:
HOOC
HO
(R) OH
Х, axit mevalonic
Lưu ý rằng cấu hình tuyệt đối ở trung tâm bất đối thay đổi do có sự thay đổi về độ hơn cấp các nhóm
thế trong quá trình trao đổi chất từ HMG-CoA thành axit mevalonic.
Tối đa 12 marks
HOOC
HO
(S)
CoA S
O
HOOC
HO
(R) OH
8 marks cho công thức đúng
4 marks cho lập thể đúng (chỉ cho điểm khi công thức đúng và xác định cấu hình tuyệt đối ở trung tâm
bất đối là R, tất cả những trường hợp khác không cho điểm)
Không trừ điểm nào nếu lập thể sai hay không xác định cấu hình tuyệt đối
Simpo PDF Merge and Split Unregistered phiên bản -
19
7.2.1 Phương trình phản ứng ozon phân
Tối đa 5 marks
O
- -
4.5 marks cho sản phẩm đúng (1.5 cho mỗi sản phẩm), sai sản phẩm không bị trừ điểm
0.5 mark cho hệ số tỉ lượng đúng
7.2.2 Phân tử DAP chỉ chứa một nguyên tử cacbon có tham gia vào sự tạo thành liên kết С–С
qua quá trình sinh tổng hợp chất Y. Bất chấp cách các phân tử tổ hợp thành Y như thế nào thì việc ozon
phân mảnh này đều cho sản phẩm là dimetyl xeton (axeton) (Xem phản ứng ozon phân DAP ở câu
7.2.1). Như vậy axeton chính là Y1, do nó chứa ba nguyên tử cacbon (Y2 và Y3 chứa lần lượt 5 và
4 nguyên tử cacbon). Chú ý đến tỉ lệ các sản phẩm ozon phân thì ta sẽ có được biểu thức tính số cacbon
trong Y như sau:
nY(C)= 2*nY1(C)+4* nY2(C)+ nY3(C)= 2*3 + 4*5 + 4 = 30
Y là phân tử mạch hở , như vậy đoạn mạch DAP ch ỉ có thể được t ìm thấy ở mộ t đầu.
Y ch ỉ có hai đầu (cần tối thiểu ba đầu để tạo thành một phân tử có mạch nhánh). Do việc ozon phân
một phân tử Y tạo thành hai phân tử axeton nên Y phải chứa 30 nguyên tử cacbon
Để xác định số nguyên tử hydro thì phải xác định số liên kết đôi t rong Y. Sự h ình thành mỗ i
l i ên kế t đôi sẽ l àm mấ t 2 nguy ên tử hy dro t rong sản phẩm ghép mạch so vớ i tổng
số các nguyên tử có t rong các chấ t ban đầu. T ỉ lệ của Y trong sản phẩm của phản ứng
ozon phân là 1:7 (2+4+1) ứng với 6 liên kết đôi trong chất Y. Như vậy khi sử dụng công thức chung
cho ankan chúng ta có:
n(H)= 2*nY(C)+2–2*nc=c=30*2 + 2 - 6*2 = 50
Công thức phân tử chất Y (squalen) – С30Н50.
Số nguyên tử cacbon 30 Tính toán: nY(C)= 2*nY1(C)+4*nY2(C)+ nY3(C)= 2*3 + 4*5 + 4 = 30
Số nguyên tử hydro 50 Tính toán: n(H)= 2*nY(C)+2–2*nc=c=30*2 + 2 - 6*2 = 50
Công thức phân tử Y С30Н50
Tối đa 12 marks
8 marks cho việc xác định đúng công thức phân tử
4 marks cho việc kết luận đúng công thức phân tử
7.2.3 IPP và DAP là các đồng phân chứa 5 nguyên tử cacbon. Do tất cả các nguyên tử cacbon
của hai chất này đều có trong chất Y nên có thể tính được số lượng phân tử IPP và DAP cần thiết
để tổng hợp chất Y:
n(IPP&DAP)= nY(C)/5=30/5=6
Số phân tử DAP cần thiết là 2 và đã được xác định từ trước. Như vậy cần có thêm 4 phân
tử IPP
n(IPP&DAP)= nY(C)/5=30/5=6
Số phân tử DAP cần thiết 2 Số phân tử IPP cần thiết 4
Tối đa 7 marks
3.5 marks cho tính toán đúng tổng số phân tử DAP và IPP
3.5 marks cho việc tính toán số lượng mỗi phân tử DAP và IPP
Simpo PDF Merge and Split Unregistered phiên bản -
20
7.2.4 Tất cả các hướng kết hợp mà không làm thay đổi bộ khung cacbon được chỉ ra ở dưới đây
(không vẽ các đơn vị pyrophotphat). Hai nhóm sản phẩm sinh ra do sự khác nhau của các
nguyên tử cacbon tham gia ghép mạch được phân ra bằng đường nét đứt. Đọan mạch
IPP sẽ nối với đoạn mạch DAP sao cho việc ozon phân sản phẩm này sẽ tạo Y2 chứa 5
nguyên tử cacbon. Chỉ duy nhất một đồng phân phù hợp nếu không vẽ chi tiết lập thể, còn nếu vẽ
chi tiết lập thể sẽ có hai đồng phân
No
No
* * *
...